文章以nano-ZnO為抑菌劑,采用熔融共混法制備了nano-ZnO/PLA復(fù)合材料,測(cè)試了復(fù)合材料的力學(xué)性能,對(duì)比研究了偶聯(lián)劑表面改性前后nano-ZnO對(duì)聚乳酸材料抑制大腸桿菌作用的影響;并討論了nano-ZnO對(duì)聚乳酸的熱降解動(dòng)力學(xué)行為的影響。
1,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度隨著納米氧化鋅填量的增加,呈先上升后下降的趨勢(shì),在UN-ZnO添加量為3 %,之后逐漸降低。但是相同添加量的經(jīng)KH550處理的復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度(b)比UN-ZnO/PLA復(fù)合材料的高,nano-ZnO具有比表面積大,模量高的特點(diǎn),添量加大會(huì)增加其與PLA基體的界面接觸面積和作用力,拉伸強(qiáng)度提高,當(dāng)MN-ZnO為5%時(shí),復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度為56.98MPa,比純PLA提高了2.5%.因?yàn)榕悸?lián)劑可以改善nano-ZnO在PLA基體中的分散性及其界面的粘結(jié)性,減少了界面間的空隙,從而提高了復(fù)合材料的拉伸性能,但是MN-ZnO填量超過3%時(shí)拉伸強(qiáng)度仍呈下降趨勢(shì)。
?。╞)中nano-ZnO/PLA復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度隨納米氧化鋅填量的增加呈整體下降的趨勢(shì)。KH550處理后的復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度有一定的增加。當(dāng)UN-ZnO添加量為0.5 %時(shí),復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度為2.03k/m2,比純PLA(2.15k/m2)減少了5.85%,而MN-ZnO填量為1%時(shí),復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度達(dá)到最大值2.17k/m2,復(fù)合材料的韌性略有提高,其原因是偶聯(lián)劑在PLA基體與填料間形成化學(xué)鍵橋,提高填料和基體之間的界面粘結(jié)性,有利于應(yīng)力的傳遞。
nano~ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響中可以看出,未經(jīng)偶聯(lián)劑表面處理的nano~ZnO粒子在PLA基體中分散不均勻,團(tuán)聚現(xiàn)象明顯如(b)所示;填料與基體之間界面相容性差,斷裂發(fā)生在nanoZnO密集的部位如圖聚減少如(c)所示,nanoZnO粒子以較小團(tuán)粒均勻地分散于PLA基體中如(d)所示,說明nano~ZnO用硅烷偶聯(lián)劑KH550表面處理后,減弱了粒子的團(tuán)聚現(xiàn)象,顯著改善了nano-ZnO/PLA復(fù)合材料的界面相容性,界面粘結(jié)性提高,從而提高4(a)所示;而MN~ZnO填充的PLA復(fù)合材料中nano~ZnO顆粒團(tuán)復(fù)合材料的力學(xué)性能。
nano~ZnO/PLA復(fù)合材料的SEM照片2.5抑菌性能是復(fù)合材料的抑菌。
表1列出復(fù)合材料的抑菌率,隨著UN-ZnO用量的增加,復(fù)合材料的抑菌性呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì),當(dāng)UNZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí),復(fù)合材料的抑菌率達(dá)到最大值81.3%,用偶聯(lián)劑KH-550處理納米氧化鋅后復(fù)合材料的抑菌率與相同添加量未改性復(fù)合材料相比,抑菌性均顯著增強(qiáng),在MN-ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí),復(fù)合材料的抑菌率達(dá)到98.67 %,表現(xiàn)出較強(qiáng)的抑菌作用。
nano-ZnO粒子具有較高的表面能,粒子間自聚作用強(qiáng),當(dāng)填量較大時(shí),無機(jī)粒子在材料中容易發(fā)生團(tuán)聚,難以在PLA基體中實(shí)現(xiàn)納米級(jí)分散,內(nèi)部產(chǎn)生的活性氧自由基變少,抑菌效果減弱。偶聯(lián)劑對(duì)nanoZnO進(jìn)行表面處理后,在一定程度上改善了其在PLA基體中的分散性,使復(fù)合材料的抑菌率顯著提高,但是當(dāng)MN-ZnO質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過3%時(shí)復(fù)合材料抑菌性仍呈下降趨勢(shì),由于nano-ZnO粒子大量聚集,從而影響抑菌效果。
數(shù),S為熱重分析的升溫速率,K/min;T為對(duì)應(yīng)復(fù)合材料某一a時(shí)的溫度,K.從表2中可知,材料的質(zhì)量損失分?jǐn)?shù)a在5% ~90%范圍內(nèi)時(shí),復(fù)合材料的熱解活化能Ea均小于純PLA,說明nano~ZnO對(duì)PLA基體的熱降解反應(yīng)有催化作用。MN-ZnO/PLA復(fù)合材料的熱降解活化能均大于未改性復(fù)合材料。原因是偶聯(lián)劑分子接枝到nano~ZnO表面會(huì)掩蔽nano~ZnO表面的催化活性點(diǎn),抑制nanoZnO催化PLA熱降解反應(yīng)。
表2 OFW法計(jì)算的nano~ZnO/PLA復(fù)合材料熱降解活化能3結(jié)論nanoZnO對(duì)聚乳酸材料具有抑菌作用,經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑KH~550表面處理能夠減弱nano-ZnO粒子的團(tuán)聚,增強(qiáng)其在PLA基體中的分散性,提高復(fù)合材料的抑菌性能;硅烷偶聯(lián)劑KH-550表面改性nano~ZnO改善了復(fù)合材料界面粘結(jié)性和界面相容性,nano~ZnO/PLA復(fù)合材料的力學(xué)性能得到了提高;nano-ZnO能夠促進(jìn)PLA的熱氧降解,使復(fù)合材料的熱降解活化能降低。KH-550表面改性使nano-ZnO的催化熱氧降解作用得到延緩。
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